根據(jù)比較普遍的世界衛(wèi)生組織的定義,揮發(fā)性有機(jī)物通常是指沸點(diǎn)50~260、室溫下飽和蒸氣壓超過(guò)133. 132kPa的有機(jī)化合物,在常溫下以蒸汽形式存在于空氣中,包括烴類、鹵代烴、芳香烴、多環(huán)芳香烴等。
VOCs不僅會(huì)對(duì)人體健康產(chǎn)生危害,也是形成臭氧和PM2.5細(xì)顆粒物污染的重要前體物。其主要來(lái)自于石油化工、包裝印刷、涂料、汽車制造、家具制造、船舶、醫(yī)藥等行業(yè)。據(jù)大部分研究結(jié)果統(tǒng)計(jì),石化行業(yè)在VOCs排放源中站很大比例,是防治重點(diǎn)之一。
我國(guó)VOCs政策
雖然我國(guó)有關(guān)VOCs治理政策起步比較晚,但隨著對(duì)VOCs的重視,已經(jīng)逐步頒布了一系列法律法規(guī)文件,尤其針對(duì)石化行業(yè)。
2010年,《關(guān)于推進(jìn)大氣污染聯(lián)防聯(lián)控工作改善區(qū)域空氣質(zhì)量的指導(dǎo)意見(jiàn)》中在國(guó)家層面首次提出將揮發(fā)性有機(jī)物作為重點(diǎn)大氣污染物開(kāi)展污染防治;
2011年,《國(guó)家環(huán)境保護(hù)“十二五”規(guī)劃》,提出加強(qiáng)揮發(fā)性有機(jī)污染物和有毒廢氣控制;
2012年,《重點(diǎn)區(qū)域大氣污染防治“十二五”規(guī)劃》將VOCs列入控制指標(biāo);
2013年,環(huán)保部發(fā)布《揮發(fā)性有機(jī)物污染防治技術(shù)政策》。國(guó)務(wù)院頒布《大氣污染防治行動(dòng)計(jì)劃》等,要求推進(jìn)石化、有機(jī)化工、表面涂裝、包裝印刷等行業(yè)實(shí)施揮發(fā)性有機(jī)物綜合整治,同時(shí)將揮發(fā)性有機(jī)物納入排污費(fèi)征收范圍。同年,環(huán)保部還制定了《揮發(fā)性有機(jī)物污染防治技術(shù)政策》;2014年,環(huán)保部發(fā)布《石化行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物綜合整治方案》;
2015年,陸續(xù)出臺(tái)《石油煉制工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》和《石油化工工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》,并將揮發(fā)性有機(jī)物污染防治寫入了2015版《大氣污染防治法》中;2015年開(kāi)始試行的《揮發(fā)性有機(jī)物排污收費(fèi)試點(diǎn)辦法》,石化行業(yè)和包裝印刷行業(yè)作為試點(diǎn)行業(yè);隨后北京、上海、廣州等14省相繼發(fā)布了地方揮發(fā)性有機(jī)物排污收費(fèi)細(xì)則;在石化行業(yè)開(kāi)展泄漏檢測(cè)與修復(fù)技術(shù)改造,并限時(shí)完成加油站、儲(chǔ)油庫(kù)、油罐車的油氣回收治理;
2016年,《重點(diǎn)行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物消減行動(dòng)計(jì)劃》規(guī)定,到2018年,工業(yè)行業(yè)VOCs排放量比2015年消減330萬(wàn)噸以上;
2017年,在《“十三五”揮發(fā)性有機(jī)物污染防治工作方案》中明確提出了,到2020年,建立健全VOCs污染防治管理體系,實(shí)施重點(diǎn)地區(qū)、重點(diǎn)行業(yè)VOCs污染減排,排放總量下降10%以上。此外,多地政府也出臺(tái)了針對(duì)本地區(qū)及不同行業(yè)的VOCs減排工作方案。
石化行業(yè)VOCs治理技術(shù)
石化企業(yè)VOCs排放源主要來(lái)自石化裝置設(shè)備與管閥件泄漏、各類貯罐的呼吸、裝置尾氣、油品裝運(yùn)揮發(fā)、廢水處理系統(tǒng)逸散等無(wú)組織排放。因此對(duì)于石化行業(yè)VOCs治理技術(shù)主要分為源頭、過(guò)程控制和末端治理。源頭、過(guò)程控制包括改進(jìn)工藝更換設(shè)備和防治泄露為主的預(yù)防措施,如泄露檢測(cè)與修復(fù)(LDAR)技術(shù);末端治理又可分為回收技術(shù)和銷毀技術(shù)。
泄漏檢測(cè)與修復(fù)技術(shù)
泄漏檢測(cè)與修復(fù)(LDAR)技術(shù)是在常溫下實(shí)行,采用固定或者移動(dòng)檢測(cè)設(shè)備(包括光離子化、非分散紅外等)對(duì)化工企業(yè)生產(chǎn)中可能會(huì)產(chǎn)生VOCs泄露的設(shè)備或空間源進(jìn)行定期監(jiān)測(cè),來(lái)確認(rèn)是否存在發(fā)生泄露的設(shè)備,最后通過(guò)修復(fù)超過(guò)超出一定濃度的泄露處,從而達(dá)到控制原料泄露對(duì)環(huán)境造成的影響。
回收技術(shù)
回收技術(shù)的目的是資源循環(huán)利用,主要方法有冷凝法、吸收法、吸附法等。當(dāng)VOCs組分比較單一且具有回收價(jià)值時(shí),采用冷凝法回收VOCs具有明顯經(jīng)濟(jì)優(yōu)勢(shì);吸收法是利用氣體溶解度的不容,使氣態(tài)污染物轉(zhuǎn)入液相,主要適用于大氣量和中等濃度的有機(jī)廢氣處理;吸附法原理是廢氣與多孔固體接觸,其中氣態(tài)污染物分子被微孔表面捕集,主要適用于中低濃度和高通量VOCs的回收。它具有高去除效率、低能耗和工藝成熟等優(yōu)點(diǎn)。缺點(diǎn)是吸附劑的容量較小,吸附劑消耗大,設(shè)備龐大,費(fèi)用較高。
銷毀技術(shù)則是通過(guò)不同的化學(xué)反應(yīng),將VOCs轉(zhuǎn)化為其他無(wú)毒無(wú)害物質(zhì)排出,達(dá)到減排的目的。傳統(tǒng)的銷毀技術(shù)主要指燃燒技術(shù),近年來(lái)發(fā)展起來(lái)的新技術(shù)包括等離子體技術(shù)、生物處理技術(shù)等技術(shù)。
燃燒技術(shù)
燃燒法又可分為直接燃燒和催化燃燒。直接燃燒是把VOCs中可燃的有機(jī)物組分當(dāng)作燃料直接燃燒,溫度一般在1100℃左右。催化燃燒添加催化劑,使其需要更少的停留時(shí)間和更低的溫度,但由于VOCs中存在較多雜志易引起催化劑中毒,因此催化燃燒在應(yīng)用有一定程度的限制。
低溫等離子體技術(shù)
低溫等離子體技術(shù)治理VOCs的主要原理是在較高的電場(chǎng)強(qiáng)度下,利用介質(zhì)放電產(chǎn)生的等離子體以極快的速度反復(fù)轟擊廢氣中的氣體分子,去激活、電離和裂解廢氣中的各種成分,破壞VOCs分子的結(jié)構(gòu)。通過(guò)氧化等一系列復(fù)雜的化學(xué)反應(yīng),使復(fù)雜大分子污染物轉(zhuǎn)變?yōu)橐恍┬》肿拥陌踩镔|(zhì),如CO2、H2O、CO和NO2等。
生物處理技術(shù)
生物處理技術(shù)是利用微生物氧化、代謝、消化等過(guò)程,對(duì)有機(jī)物進(jìn)行自然分解、降解,最終轉(zhuǎn)化為CO2和H2O。最早是應(yīng)用于廢氣脫臭,而隨著對(duì)VOCs治理技術(shù)研究的不斷深入,該技術(shù)逐步被應(yīng)用于揮發(fā)性有機(jī)污染物的治理領(lǐng)域。生物處理技術(shù)按照工藝科分為生物洗滌技術(shù)、生物過(guò)濾技術(shù)和生物滴濾技術(shù)等,其對(duì)應(yīng)的處理裝置分別為生物洗滌塔、生物過(guò)濾池和生物滴濾塔等。
不同化工企業(yè)中VOCs組成成分、濃度和氣體流量均不同,因此在處理技術(shù)的選擇上需靈活運(yùn)用。而且化工企業(yè)在生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的VOCs均以混合物的形式排放,由此采用組合治理技術(shù),既能實(shí)現(xiàn)污染物的達(dá)標(biāo)排放,同時(shí)降低了污染治理的費(fèi)用。
國(guó)外VOCs治理經(jīng)驗(yàn)
我國(guó)在VOCs治理方面起步比較晚,像美國(guó)早在1990通過(guò)的《清潔空氣法修訂案》中要求采取嚴(yán)格措施,至2000年降低70%VOCs排放量。此后還制定了《新污染源行為標(biāo)準(zhǔn)》,規(guī)定了VOCs排放限值等,先后頒布和實(shí)施了VOCs污染控制法律法規(guī),在這方面積累了先進(jìn)的經(jīng)驗(yàn)。通常,美國(guó)VOCs治理常用的方法有燃燒技術(shù)和吸附技術(shù)。
直接燃燒法特別適用高濃度低風(fēng)量地區(qū)的VOCs廢氣,應(yīng)用廣泛。一般直接熱力燃燒器的處理風(fēng)量在0.24~24m3/s。最適合的進(jìn)口濃度為1500~3000×10-6(體積分?jǐn)?shù),下同),該濃度范圍可以保持反應(yīng)器維持在高溫并且不需要添加額外的燃料。換熱燃燒法則適用于0.24~24m3/s的氣流。蓄熱燃燒法適用于治理濃度小于1000×10-6、風(fēng)量大于2.4m3/s的VOCs廢氣。該法的處理風(fēng)量范圍在2.4~240m3/s之間,適于濃度小于100×10-6的氣體。
吸附技術(shù)可將VOCs濃度從400~2000×10-6降低至50×10-6,處理廢氣的濃度范圍在20×10-6到1/4爆炸濃度極限之間,風(fēng)量大于2.4m3/s。常用的吸附劑有活性炭、有機(jī)聚合物、沸石等?;钚蕴康母鼡Q頻率是6個(gè)月至5a,雖然活性炭的更換頻率比沸石和有機(jī)聚合物高,但價(jià)格便宜,因此應(yīng)用相對(duì)廣泛些。活性炭的再生溫度是218~318℃,再生后的吸附容量約為初始吸附容量的50%。通?;钚蕴课窖b置后還可以連接燃燒/催化燃燒反應(yīng)器或者冷凝器進(jìn)一步降解或回收VOCs。
來(lái)源:中國(guó)環(huán)保在線