在各級對VOCs愈發(fā)重視的情況下,國家自上至下均出臺了不少關(guān)于VOCs的整治方案,把VOCs列入總量控制指標(biāo)的呼聲不斷,使我們不得不對他加以關(guān)注,但仔細查閱研究,卻發(fā)現(xiàn)有好幾個問題。
一是對VOCs的重視可能緣于VOCs是造成霧霾的一大因素,但霧霾的起因到現(xiàn)在還不明朗。
二是VOCs的底數(shù)究竟有多少,如果要減排,基礎(chǔ)數(shù)據(jù)來自何方?
三是VOCs的排放標(biāo)準(zhǔn)建設(shè)問題,行業(yè)和綜合標(biāo)準(zhǔn)在哪里?
四是VOCs的監(jiān)測方法是否科學(xué)合理?
一個管理指標(biāo)的提出,是要有一套標(biāo)準(zhǔn)體系的,如果在不成熟的條件下,急于推出對VOCs的管理,說得不好聽,廣東省的嚴(yán)控廢物管理是一個前車之鑒。
(一)
有機廢氣的水很深,說起來話長。
在環(huán)評中,既要評判現(xiàn)狀和預(yù)測的對比,也要求達標(biāo)排放。但早期的環(huán)評對于有機廢氣的質(zhì)量和排放評價用的指標(biāo)卻是不一樣的。
環(huán)境空氣現(xiàn)狀質(zhì)量評價一般用的是TVOC,排放標(biāo)準(zhǔn)用的是非甲烷總烴。
《環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB3095-2012)里沒有TVOC指標(biāo),評價參照的是室內(nèi)空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。非甲烷總烴用的是綜合標(biāo)準(zhǔn)或者行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),例如廣東省地方標(biāo)準(zhǔn)《大氣污染物排放限值》(DB44/27-2001)和《合成樹脂工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB31572-2015)。
再后來,霧霾是家喻戶曉的惡魔,VOCs作為霧霾的一個重要來源,逐漸引起了人們的重視,出來搞局。
各種各樣的VOCs標(biāo)準(zhǔn)出現(xiàn)了,比如廣東、天津、上海等出來了多種行業(yè)的VOCs標(biāo)準(zhǔn)。
廣東在2010年就出臺了制鞋行業(yè)、家具制造行業(yè)、表面涂裝(汽車制造業(yè))、印刷行業(yè)揮發(fā)性有機化合物排放標(biāo)準(zhǔn),可以說走在全國的前列。
這些標(biāo)準(zhǔn)一出來就成了新寵,很多風(fēng)牛馬不相及的行業(yè)也參照執(zhí)行起來。比如很多地區(qū)的塑料行業(yè)的VOCs排放標(biāo)準(zhǔn)就參照了家具類的。
雖然我始終覺得有點扯蛋,但沒有辦法,畢竟環(huán)境管理有一個有則遵守、無則從嚴(yán)的原則。國際上不是有句話說,誰掌握了標(biāo)準(zhǔn)的話語權(quán),誰就掌握了財富!
(二)
那么,什么是TVOC,什么是VOCs,又什么是非甲烷總烴呢?
概念是這樣的。
TVOC:利用 Tenax GC 或 Tenax TA采樣,非極性色譜柱(極性指數(shù)小于10)進行分析,保留時間在正己烷和正十六烷之間的揮發(fā)性有機化合物。——《室內(nèi)空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB/T18883-2002 )
TVOC指標(biāo)出現(xiàn)在《室內(nèi)空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB/T18883-2002 )中,它并不是表征所有VOC加和的指標(biāo),而是室內(nèi)常見VOC加和的指標(biāo)。
因為TVOC作為質(zhì)量評判標(biāo)準(zhǔn)已經(jīng)得到大家的一致認同,我們可以拋開他討論另外兩個有機廢氣指標(biāo):VOCs和非甲烷總烴。
VOCs:揮發(fā)性污染物是那些沸點在260℃以下的有機物,它們在空氣中有較高的蒸氣壓,容易揮發(fā)以氣態(tài)形式存在于環(huán)境空氣中——《空氣和廢氣監(jiān)測方法》(第四版)
在 293.15K 條件下蒸氣壓大于或等于 10Pa,或者特定適用條件下具有相應(yīng)揮發(fā)性的全部有機化合物(不包括甲烷),簡稱VOCs。——《天津市工業(yè)企業(yè)揮發(fā)性有機物排放控制標(biāo)準(zhǔn)》(DB12524-2014)
非甲烷總烴:《固定污染源排氣中非甲烷總烴的測定 氣相色譜法》(HJ/T38-1999)將非甲烷總烴定義為“除甲烷以外的碳氫化合物(其中主要是C2-C8)的總稱”。
很亂,但我們可以簡化,抓住重點:概念上,TVOC是C6-C16,非甲烷總烴是C2-C8,VOCS基本上包含了所有的揮發(fā)性有機污染物。
所以從上述的概念看,非甲烷總烴應(yīng)該是包含在VOCs里面的。但矛盾的是,非甲烷總烴的測值往往比VOCs高,據(jù)經(jīng)驗數(shù)據(jù),少則4、5倍,多則上10倍。
原因很簡單,監(jiān)測方法不同。
(三)
那分別是什么監(jiān)測方法呢?簡單看都是氣相色譜法,但其中大有不同。
非甲烷總烴的測定方法:
《空氣和廢氣監(jiān)測分析方法(第四版)》非甲烷總烴的測定方法有三種,分別為《總烴和非甲烷總烴測定 方法一》、《總烴和非甲烷總烴測定 方法二》和《氣相色譜法測定非甲烷烴》(方法三)。
方法一和方法二均用氣相色譜儀氫火焰離子化檢測器分別測定空氣中總烴及甲烷烴的含量,兩者之差即為非甲烷烴的含量;
方法三采用GDX-102及TDX-01吸附采樣管在常溫下采集空氣樣品,非甲烷烴被吸附采樣管吸附,加熱解吸后,導(dǎo)入氣相色譜儀,用火焰離子化檢測器測定,測定結(jié)果以正戊烷計算。
《固定污染源排氣中非甲烷總烴的測定 氣相色譜法》(HJ/T38-1999)規(guī)定了固定源有組織和無組織排放非甲烷總烴廢氣的測定方法,主要用雙柱雙氫火焰離子化檢測器氣相色譜儀,注射器直接進樣,分別測定樣品中總烴和甲烷含量,以兩者之差得到非甲烷總烴含量。
VOCs的測定方法:
《空氣和廢氣監(jiān)測分析方法(第四版)》中采用“固體吸附-熱脫附氣相色譜-質(zhì)譜法”和“用采樣罐采樣氣相色譜-質(zhì)譜法”測定VOCs。
“用采樣罐采樣氣相色譜-質(zhì)譜法”采樣方法要求的精度高、費用高,在實際監(jiān)測工作中很少用到;實際工作大多采用“固體吸附-熱脫附氣相色譜-質(zhì)譜法”監(jiān)測VOCs。
該方法一般采取多種吸附劑的組合吸附,常采用以下三種吸附劑進行組合:30mmTenax GR+25mm Carbopack B組成,中間用3mm的未硅烷化的玻璃或石英棉隔開,該管適用于C6-C20范圍內(nèi)的化合物;
35mmCarbopack B+10mm的Carbosieve SⅢ及Carboxen 1000組成,中間用未硅烷化的玻璃或石英棉隔開,該管適用于C3-C12范圍內(nèi)的化合物;
13mm Carbopack C、25mm Carbopack B和13mm Carbosieve SⅢ或Carboxen 1000組成,適用于C4以上的化合物。
VOCs監(jiān)測時不同的采樣方式,體現(xiàn)的污染物特征不同。檢測中,常用適用于C6-C20范圍的吸收管。
我們也可以用一句話簡單說明兩者的差異:通常非甲烷總烴采樣用氣袋或是注射器,測值主要來自于C2-C8,VOCS采樣用吸附劑,測值一般來自于在C6以上。
由于非甲烷總烴常測的乙烯、乙炔、丙烷、丁烷之類的烴類化合物常溫下是氣體,是VOCS監(jiān)測方法中吸收劑吸收不到的。所以,致使一般情況下VOCS的測值往往比非甲烷總烴低很多。
(四)
至此,可以總結(jié)一下,概念上,非甲烷總烴是C2-C8,VOCs基本上包含了所有的揮發(fā)性有機污染物;檢測上,非甲烷總烴測值主要來自于C2-C8,VOCS測值一般來自于在C6以上;導(dǎo)致了兩者在概念上和測值上的矛盾。
看起來,非甲烷總烴不論是在標(biāo)準(zhǔn)體系和檢測方法上都比VOCs來得成熟。
VOCs一是尚沒有統(tǒng)一的國家標(biāo)準(zhǔn),行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)和地方綜合標(biāo)準(zhǔn)也很缺乏,二是檢測方法不科學(xué)。
既然要拋棄非甲烷總烴而強推VOCs,怎么解決呢?
首先,還是要把標(biāo)準(zhǔn)統(tǒng)一起來。VOCs和非甲烷總烴的概念應(yīng)該是清楚的,但要建立起同一個分析評價體系,尤其是檢測標(biāo)準(zhǔn),別因為檢測標(biāo)準(zhǔn)的不同而產(chǎn)生兩者誰大誰小的問題。
既然要強推VOCs的管理和減排,那么就以VOCs為準(zhǔn),趕緊建立起VOCs的整套評價標(biāo)準(zhǔn)體系,包括排放標(biāo)準(zhǔn)、檢測方法等。
還有一個,是家底的問題。拿行業(yè)整治來說,污染問題的等量、倍量替換,是要有家底的。以前的、現(xiàn)在VOCs的量有多少?
這不,機會來了,污染源普查的工作已經(jīng)如火如荼的開展。如果估計沒錯的話,VOCs的統(tǒng)計將是全國第二次污染源普查的重要任務(wù)之一。
來源:環(huán)評互聯(lián)網(wǎng)