隨著社會(huì)物質(zhì)文化需求的不斷提高,化工企業(yè)得到了蓬勃增長,相應(yīng)的企業(yè)廢氣排放加重大氣污染的問題也逐漸突顯?;て髽I(yè)排放的廢氣常常數(shù)量大、種類多、有毒有害,會(huì)嚴(yán)重影響人們生活水平的提高和社會(huì)循環(huán)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展。
化工企業(yè)原料種類多,產(chǎn)品品種復(fù)雜,工業(yè)廢氣污染的防治是化工廠環(huán)保工作的難點(diǎn)。某化工有限公司目前廠區(qū)內(nèi)建有3,4-二氯硝基苯項(xiàng)目、3,4-二氯苯胺項(xiàng)目、氯硝柳胺粗品項(xiàng)目、殺螺胺乙醇胺鹽原藥及相關(guān)制劑項(xiàng)目和分散紅項(xiàng)目的生產(chǎn)裝置及其配套設(shè)施,5-氯水楊酸項(xiàng)目正在安裝,其他產(chǎn)品處于建設(shè)階段。企業(yè)為了滿足相關(guān)廢氣處理要求,對(duì)現(xiàn)有廢氣處理系統(tǒng)進(jìn)行排查并結(jié)合新建項(xiàng)目進(jìn)行綜合整治。
一、廢氣因子及排放要求
1.1 污染因子
各產(chǎn)品在原料儲(chǔ)存和生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢氣污染物種類主要有有機(jī)廢氣、酸性廢氣和粉塵廢氣,具體污染因子如下節(jié)所示。
1.1.1 4#車間(3,4-二氯苯胺)
3,4-二氯苯胺產(chǎn)品主要工序有氯化、洗滌、蒸餾、還原、過濾、結(jié)晶刮片等,原料包括氯氣、對(duì)硝基氯苯、硫化銨等。主要污染因子包括氯化、水洗工序產(chǎn)生的氯化氫,蒸餾和真空泵產(chǎn)生的對(duì)硝基氯苯和3,4-二氯苯胺,結(jié)晶刮片工段產(chǎn)生的粉塵(3,4-二氯苯胺)。
1.1.2 5#車間(氯硝柳胺)
氯硝柳胺產(chǎn)品主要工序有反應(yīng)、過濾、水洗、干燥、縮合、洗滌過濾等,原料包括3,4-二氯硝基苯、氨水、5-氯水楊酸。主要污染因子為縮合工段產(chǎn)生的氯化氫。
1.1.3 6#、7#車間(2,6-氯對(duì)硝基苯胺)
2,6-氯對(duì)硝基苯胺產(chǎn)品主要工序有反應(yīng)、結(jié)晶過濾、洗滌過濾、干燥等,原料包括對(duì)硝基氯苯、氨水、氯氣。主要污染因子為氯化工段產(chǎn)生的氯化氫。
1.1.4 1#車間(分散紅)
對(duì)苯二胺產(chǎn)品主要工序有還原、濃縮、結(jié)晶過濾、干燥等,原料包括:蒽醌、硝酸、二氯乙烷、硫酸、硫化鈉、1-氨基蒽醌、乙酸、溴素、苯酚等。主要污染因子為二氯乙烷回收工段產(chǎn)生的二氯乙烷,合成蒸餾工段產(chǎn)生的苯酚,水解和縮合工段產(chǎn)生的溴化氫和溴素。
1.1.5 6#車間(對(duì)苯二胺)
分散紅產(chǎn)品主要工序有硝化、中和、抽濾干燥、精制、還原、打漿洗滌、抽濾干燥、溴化、水解、洗滌過濾、干燥、縮合、過濾干燥等,原料包括:硫化鈉、對(duì)硝基苯胺等。主要污染因子為溶解工段產(chǎn)生的硫化氫。
1.1.6 導(dǎo)熱油爐
導(dǎo)熱油爐主要污染因子為SO2、NO2、PM10。
1.1.7 5#車間(5-氯水楊酸)
對(duì)苯二胺產(chǎn)品主要工序有氯化、過濾、精制、過濾干燥等,原料包括:水楊酸、氯氣等。主要污染因子為蒸餾和精制蒸餾脫醇工段產(chǎn)生不凝氣氯苯,氯化工段產(chǎn)生的氯苯、氯化氫、氯氣,干燥工段產(chǎn)生的粉塵和氯苯。
1.1.8 5#車間(殺螺胺乙醇胺鹽及制劑)
對(duì)苯二胺產(chǎn)品主要工序有成鹽、過濾、蒸餾、干燥、打漿、磨砂、粉碎拼混、干燥等,原料包括:氯硝柳胺、一乙醇胺、甲醇等。主要污染因子為蒸餾和甲醇蒸餾工段產(chǎn)生不凝氣甲醇,干燥工段產(chǎn)生的甲醇、粉塵,粉碎、包裝工段產(chǎn)生的粉塵。
1.2 排放要求
本項(xiàng)目主要特征污染物排放執(zhí)行《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB162967-199)表中的二級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)、《惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB14554-93)排放標(biāo)準(zhǔn)、《制定地方大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)的技術(shù)方法》(GB/T3840-1991) 及《鍋爐大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB13271-2014),具體見表1,2:
二、廢氣處理工藝
2.1 廢氣收集系統(tǒng)
在生產(chǎn)過程中,宜采用密閉一體化生產(chǎn)技術(shù),并對(duì)生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的無組織和有組織廢氣分質(zhì)收集后分別集中處理,對(duì)于不能密閉的單元,廢氣收集應(yīng)遵循“應(yīng)收盡收、分質(zhì)收集”的原則。廢氣收集系統(tǒng)應(yīng)根據(jù)氣體性質(zhì)、流量、操作制度、相互作用、回收處理等因素綜合設(shè)計(jì)。
污染氣體應(yīng)盡可能利用生產(chǎn)設(shè)備本身的集氣系統(tǒng)進(jìn)行收集,逸散的污染氣體采用集氣罩收集時(shí)應(yīng)盡可能包圍或靠近污染源,減少吸氣范圍,便于捕集和控制污染物。吸氣方向應(yīng)盡可能與污染氣流運(yùn)動(dòng)方向一致,避免或減弱集氣罩周圍紊流、橫向氣流等對(duì)抽吸氣氣流的干擾與影響,集氣罩應(yīng)力求結(jié)構(gòu)簡單,便于安裝和維護(hù)管理。
2.2 各車間廢氣處理工藝
(1)根據(jù)園區(qū)統(tǒng)一要求,結(jié)合企業(yè)廢氣處理設(shè)施現(xiàn)狀,各工段廢氣采取“應(yīng)收盡收、分質(zhì)收集”的原則進(jìn)行收集,收集后的廢氣分別集中后就近進(jìn)行預(yù)處理。常用的VOCs 治理技術(shù)有以下幾種:燃燒法、催化燃燒法、生物法、吸附法、活性炭纖維治理技術(shù)等
(2)預(yù)處理后全廠區(qū)工藝廢氣匯總末端采用直接燃燒法進(jìn)行焚燒處理,主體工藝設(shè)備為臥式氧化爐(業(yè)主提供),結(jié)合SNCR脫硝室、余熱鍋爐、半干急冷塔等輔助設(shè)備處理后確保尾氣達(dá)標(biāo),然后集中高空排放。
(3)粉塵、酸性廢氣按照環(huán)評(píng)工藝要求處理達(dá)標(biāo)排放。
2.2.1 4#車間
2.2.1.1 3,4-二氯苯胺
(1)對(duì)硝基氯苯氯化工段產(chǎn)生的氯氣、氯化氫通過三級(jí)降膜吸收后,尾氣排放;后增加的干燥濃縮工段產(chǎn)生的氯化氫廢氣經(jīng)過冷凝回收+水吸收后排放。
(2)3,4-二氯硝基苯蒸餾工段揮發(fā)出的含有對(duì)硝基氯苯、3,4 二氯硝基苯廢氣,引入4#車間有機(jī)廢氣匯總總管,接入末端氧化爐焚燒。
(3)結(jié)晶刮片工段產(chǎn)生的粉塵采用布袋除塵。
2.2.1.2 3,4-二氯苯胺室外儲(chǔ)罐
二甲苯儲(chǔ)罐、3、4 二氯硝基苯儲(chǔ)罐、二氯儲(chǔ)品罐、二氯精品罐,對(duì)硝原料罐大小呼吸揮發(fā)出的廢氣有效收集。每個(gè)儲(chǔ)罐廢氣設(shè)計(jì)300 m3/h,共300*5=1500 m3/h。
2.2.2 5#車間
2.2.2.1 氯硝柳胺
5-氯水楊酸中含有微量的氯化氫,縮合過程中由于高溫的作用,氯化氫揮發(fā),環(huán)評(píng)報(bào)告中未考慮廢氣排放,實(shí)際采用三級(jí)降膜吸收,尾氣排放。
2.2.2.2 5-氯水楊酸
(1)5-氯水楊酸生產(chǎn)過程中的蒸餾不凝廢氣和精制蒸餾脫醇不凝廢氣,環(huán)評(píng)采用一級(jí)水吸收+二級(jí)活性炭吸附纖維,現(xiàn)保留一級(jí)水吸收,預(yù)處理后引入5#車間有機(jī)廢氣匯總總管,接入末端氧化爐焚燒。
(2)氯化工段廢氣經(jīng)過三級(jí)降膜吸收,再進(jìn)入稀堿吸收(環(huán)評(píng)水吸收),預(yù)處理后引入5#車間有機(jī)廢氣匯總總管,接入末端氧化爐焚燒。
(3)干燥工段廢氣,最終工藝依據(jù)環(huán)評(píng)采用旋風(fēng)+布袋+水膜除塵。
2.2.2.3 2000 噸殺螺胺乙醇胺鹽及9000 噸相關(guān)制劑
(1)蒸餾脫溶不凝氣,目前采用一級(jí)水吸收+水沖泵處理后高空排放,現(xiàn)保留水吸收作為預(yù)處理,引入5#車間有機(jī)廢氣匯總總管,接入末端氧化爐焚燒。
(2)甲醇蒸餾不凝氣目前采用一級(jí)水吸收處理后高空排放,現(xiàn)保留水吸收作為預(yù)處理,引入5#車間有機(jī)廢氣匯總總管,接入末端氧化爐焚燒。
(3)原藥干燥裝置,目前采用旋風(fēng)+布袋+水膜除塵處理后高空排放,工藝保持不變。
(4)粒劑粉碎工段產(chǎn)生的粉塵,目前在建,采用工藝依據(jù)環(huán)評(píng)要求:旋風(fēng)+布袋除塵處理后高空排放。
(5)粒劑干燥工段產(chǎn)生的粉塵,目前在建,采用工藝依據(jù)環(huán)評(píng)要求:旋風(fēng)+布袋除塵處理后高空排放。
(6)包裝工段產(chǎn)生的粉塵,現(xiàn)試生產(chǎn),采用旋風(fēng)+布袋除塵處理后高空排放,工藝保持不變。
(7)粉劑粉碎工段產(chǎn)生的粉塵,現(xiàn)試生產(chǎn),采用旋風(fēng)+布袋除塵+水膜處理后高空排放,工藝保持不變。
2.2.3 6#車間
2.2.3.1 對(duì)苯二胺
溶解工段產(chǎn)生的H2S 廢氣項(xiàng)目在建,環(huán)評(píng)采用水噴射冷凝泵吸收,此工藝作為預(yù)處理保持不變,處理后引入6#車間有機(jī)廢氣總管,接入末端氧化爐焚燒。
2.2.3.2 6 二氯對(duì)硝基對(duì)苯胺
氯化工段產(chǎn)生的氯化氫廢氣,目前在建,依據(jù)環(huán)評(píng)工藝,采用二級(jí)降膜+堿吸收后高空排放。
2.2.3.3 車間備料區(qū)
對(duì)苯二胺項(xiàng)目在建,做風(fēng)量預(yù)留,預(yù)留750 m3/h。
2.2.4 7#車間
2.2.4.1 2,6-二氯對(duì)硝基對(duì)苯胺
氯化工段產(chǎn)生的氯化氫廢氣,目前在建,依據(jù)環(huán)評(píng)工藝,采用三級(jí)降膜+堿吸收(環(huán)評(píng)二級(jí),根據(jù)本廠已建多采用三級(jí)),高空排放,由于6#車間有相同工藝,環(huán)評(píng)只有一個(gè)排氣筒,7#車間增加排氣筒。
2.2.4.2 車間備料區(qū)
2、6 二氯對(duì)硝基苯胺項(xiàng)目在建,做風(fēng)量預(yù)留,預(yù)留750 m3/h。
2.2.5 1#車間
2.2.5.1 分散紅
(1)分散紅生產(chǎn)硝化、中和后二氯乙烷回收工段產(chǎn)生的二氯乙烷尾氣G8,分散紅FB 合成過程中蒸餾工段產(chǎn)生的苯酚G11,匯總到1#車間有機(jī)廢氣總管,接入末端氧化爐焚燒。
(2)分散紅FB 合成過程中,水解、縮合尾氣G9、G10,主要是HBr,Br2,目前試生產(chǎn),采用二級(jí)降膜+堿吸收PQ6(20 米)高空排放,工藝保持不變。
(3)干燥工段產(chǎn)生的粉塵尾氣GU2,GU3(環(huán)評(píng)未評(píng)估,實(shí)際有),分別采用旋風(fēng)+布袋除塵,尾氣從PQ6-2,PQ6-3 排出。
(4)DMF 精餾廢氣(環(huán)評(píng)未評(píng)估,實(shí)際有),主要是DMF,匯總到匯總到1#車間有機(jī)廢氣總管,接入末端氧化爐焚燒。
2.2.5.2 車間備料區(qū)
DMF 母液罐*,液罐,100 % DMF 罐,二氯乙烷罐、MF 洗滌液接受槽大小呼吸揮發(fā)出的廢氣有效收集。每個(gè)儲(chǔ)罐廢氣設(shè)計(jì)300 m3/h,共300*5=1500 m3/h。
2.2.6 有機(jī)廢氣末端處理工藝
三、結(jié)論和建議
該化工公司廢氣污染物分為無機(jī)廢氣和有機(jī)廢氣兩大類,無機(jī)廢氣包括氯化氫、氯氣、二氧化硫、硫化氫、二氧化氮、溴氣、溴化氫等酸性氣體,酸性廢氣均溶于水或發(fā)生化學(xué)反應(yīng),與堿發(fā)生中和反應(yīng),根據(jù)這些性質(zhì)無機(jī)廢氣采用吸收法處理,采用水和堿液等作為吸收劑。
有機(jī)廢氣包含苯酚、苯胺類、氯苯類、苯、二氯乙烷、甲醇等。有機(jī)廢氣污染因子種類繁多,理化性質(zhì)復(fù)雜,單個(gè)污染因子排放量不大,回收價(jià)值較低,總排放量較大,采用氧化爐(臥式)焚燒法安全、高效、成本低,是符合項(xiàng)目實(shí)際狀況的最佳工藝設(shè)備選擇。
本項(xiàng)目針對(duì)不同廢氣的性質(zhì),針對(duì)性的采用“三級(jí)降膜+堿吸收”、“水吸收”、“旋風(fēng)+布袋+水膜除塵”、“氧化爐焚燒”等措施,可使各類廢氣做到達(dá)標(biāo)排放。
本項(xiàng)目廢氣收集處理工藝流程針對(duì)生產(chǎn)過程中的無組織和有組織廢氣分質(zhì)收集并分別集中處理,收集處理效果高效、安全。本項(xiàng)目污染氣體的收集同時(shí)充分利用了生產(chǎn)設(shè)備本身的集氣系統(tǒng),大大簡化設(shè)備管道的敷設(shè),并降低成本費(fèi)用。
綜上所述:從環(huán)保角度來說,在企業(yè)認(rèn)真落實(shí)本項(xiàng)目廢氣治理改造防治措施的前提下,各類廢氣排放可以滿足總量控制要求和園區(qū)規(guī)劃的相關(guān)要求。
來源:《廣東化工》