揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)是光化學(xué)煙霧的主要前體污染物,可以通過生成臭氧、微小顆粒物等對人體健康及生物生長產(chǎn)生長期的影響。當(dāng)前,揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)對珠江三角洲地區(qū)的大氣區(qū)域性復(fù)合型大氣污染起著關(guān)鍵作用。VOCs排放主要來源于流動源、溶劑使用(包括溶劑產(chǎn)品的使用)、固定燃燒源等。制鞋業(yè)使用的膠粘劑、溶劑和清洗劑是揮發(fā)性有機(jī)物的重要排放源。為改善深圳大氣環(huán)境,有必要對制鞋行業(yè)生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)進(jìn)行預(yù)防和治理。
一、制鞋行業(yè)生產(chǎn)工藝及揮發(fā)性有機(jī)物產(chǎn)生情況
制鞋行業(yè)的揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)排放主要源自生產(chǎn)過程中膠粘劑等含有機(jī)溶劑的原輔材料,使用的生產(chǎn)環(huán)節(jié)主要有貼底成型、組底、幫面針車三個環(huán)節(jié)。制鞋行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)產(chǎn)生的特點(diǎn)為:使用膠粘劑等揮發(fā)性有機(jī)物相關(guān)原輔材料工位多而分散,廢氣收集點(diǎn)位較多;每個工位使用的相關(guān)原輔材料量較小,廢氣收集風(fēng)量較大。
制鞋工藝流程及揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)產(chǎn)生環(huán)節(jié)如圖1 所示。
幫面針車、組底和貼底成型3 個工藝環(huán)節(jié)使用的膠粘劑為制鞋行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物的主要產(chǎn)生源,幫面針車工序使用的膠粘劑主要用于部分幫面的形狀固定,組底工序使用的膠粘劑用于鞋底材料之間的貼合,貼底成型工序使用的膠粘劑用于鞋底和幫面的相互貼合、形成成品鞋。3 個工藝環(huán)節(jié)也會使用一定量的處理劑和清洗劑,也是揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)的重要產(chǎn)生源。
部分制鞋企業(yè)有印刷工序、噴漆工序,油墨、油性涂料也是制鞋過程中的揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)產(chǎn)生源之一,但這兩種工序的揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)產(chǎn)生量相對較少。
相關(guān)學(xué)者對珠三角地區(qū)制鞋行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)排放源成分譜的分析顯示,隨著近年來稀釋劑和清洗劑中的酯類和酮類等物質(zhì)逐步代替苯系物溶劑,制鞋有機(jī)廢氣中含氧揮發(fā)性有機(jī)物比例明顯增大,主要有乙酸乙酯、丙酮、異丙醇。
二、揮發(fā)性有機(jī)物源頭控制
2.1 生產(chǎn)過程源頭控制
制鞋行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物污染源頭控制技術(shù)的具體情況見表1。
2.2 潛在源頭控制技術(shù)
制鞋行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)污染源頭控制潛在技術(shù)相關(guān)情況見表2。
三、揮發(fā)性有機(jī)物末端治理
3.1 廢氣收集
揮發(fā)性有機(jī)廢氣收集應(yīng)滿足深圳市《固定污染源廢氣收集技術(shù)要求(試行)》和深圳市《固定污染源廢氣排放口設(shè)置技術(shù)要求(試行)》的相關(guān)要求。針對制鞋行業(yè)工藝特點(diǎn),廢氣收集的總體要求如下:
(1)凡涉及膠粘劑、清洗劑、處理劑等含揮發(fā)性有機(jī)物的場所(成型、組底工序、印刷工序、揮發(fā)性原輔料儲存場所等),均應(yīng)采用密閉空間,并對有機(jī)廢氣進(jìn)行有效收集。(2)廢氣收集系統(tǒng)設(shè)計應(yīng)參照《采暖通風(fēng)與空氣調(diào)節(jié)設(shè)計規(guī)范(GB 50019-2003)》的要求,確保收集率不低于90%,集中排風(fēng)并導(dǎo)入廢氣末端治理設(shè)施;禁止將生產(chǎn)廢氣通過開窗、墻壁或窗上排風(fēng)扇等排風(fēng)設(shè)施直接外排。(3)在滿足生產(chǎn)設(shè)施正常運(yùn)行和保證安全的條件下盡量減小排風(fēng)量。
制鞋行業(yè)的推薦揮發(fā)性有機(jī)廢氣收集技術(shù)如下:
(1)成型、組底工序集中生產(chǎn)及獨(dú)立分區(qū)。將成型、組底及相應(yīng)的烘干工序應(yīng)安排在相對集中的區(qū)域進(jìn)行生產(chǎn),并將相關(guān)區(qū)域隔成獨(dú)立的較小空間并保持密閉,這樣可保證更高的廢氣收集率,同時可降低廢氣風(fēng)量,降低后續(xù)廢氣末端處理成本。(2)膠水容器密閉。調(diào)膠容器及工藝用膠容器應(yīng)保持密閉,采用泵出或擠出的方式使用膠粘劑等含揮發(fā)性有機(jī)物原輔料,減少操作過程中有機(jī)物的揮發(fā)。(3)印刷工序獨(dú)立分區(qū)。將印刷工序隔成獨(dú)立分區(qū)并密閉,提高印刷廢氣收集率,并降低廢氣風(fēng)量。
3.2 廢氣末端治理技術(shù)
根據(jù)制鞋行業(yè)有機(jī)廢氣的特性,并結(jié)合制鞋有機(jī)廢氣排放執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)《制鞋行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)化合物排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB44 /817-2010)及各種治理方法特點(diǎn),我們推薦三種末端治理方法:
(1)水洗+ 吸附法。該技術(shù)處理過程中,先采用水洗冷凝部分揮發(fā)性有機(jī)物進(jìn)行預(yù)處理,然后采用活性炭吸附剩余揮發(fā)性有機(jī)物,活性炭按期更換。(2)吸附濃縮- 催化燃燒。該技術(shù)先采用活性炭對廢氣中的揮發(fā)性有機(jī)物進(jìn)行吸附濃縮,從而實(shí)現(xiàn)廢氣凈化;針對吸附飽和的活性炭采取吹脫的方式進(jìn)行脫附,而后對吹脫出的經(jīng)濃縮的揮發(fā)性有機(jī)物采取催化燃燒的方式進(jìn)行處置,脫附后的活性炭又重新具備吸附功能。(3)沸石轉(zhuǎn)輪吸附濃縮+ 蓄熱燃燒技術(shù)。該技術(shù)處理過程中,沸石轉(zhuǎn)輪吸附大風(fēng)量廢氣中的低濃度揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs),然后采用小風(fēng)量高溫氣體解吸吸附在轉(zhuǎn)輪上的揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs),形成小風(fēng)量高濃度的揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)氣流;將小風(fēng)量高濃度的揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)氣流送到廢氣焚燒爐進(jìn)行焚燒,揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)在高溫下被氧化為二氧化碳和水蒸氣,達(dá)到凈化揮發(fā)性有機(jī)物的目的。
針對活性炭吸附法、活性炭吸附濃縮- 催化燃燒法、沸石轉(zhuǎn)輪吸附濃縮+ 蓄熱燃燒三種方法對制鞋廢氣處理的適用性情況,結(jié)合廣東省有機(jī)廢氣治理相關(guān)技術(shù)指導(dǎo)性文件,具體適用情況見表3。
根據(jù)制鞋行業(yè)工藝特點(diǎn),結(jié)合廣東省有機(jī)廢氣治理相關(guān)技術(shù)指導(dǎo)性文件,對揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)排放特征設(shè)定典型工況,在此條件下對上述治理技術(shù)進(jìn)行經(jīng)濟(jì)成本和環(huán)境效益分析,具體見表4。典型工況:廢氣量,30000 m3/h;廢氣濃度,100 mg/m3;揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)成分,丙酮、丁酮、甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸甲酯、環(huán)己烷等。
四、總結(jié)
當(dāng)前揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)治理工作愈來愈受到重視,因為揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)的治理效果將影響著區(qū)域大氣環(huán)境質(zhì)量,想要取得良好的治理效果,使用科學(xué)得當(dāng)?shù)闹卫砑夹g(shù)、方法將尤為重要。制鞋行業(yè)中的揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)有著相當(dāng)?shù)呐欧帕?,故而在充分研究制鞋行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物產(chǎn)排污情況基礎(chǔ)上,提出源頭控制、廢氣收集、末端治理等一系列技術(shù)及管理手段,為制鞋行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物治理提供有力技術(shù)支撐,這些工作將為改善區(qū)域大氣環(huán)境質(zhì)量提供助力。
來源:北極星VOCs在線