揮發(fā)性有機物(VolatileOrganicCompound)簡稱VOCs主要來自石油化工行業(yè)的排放氣、洗滌用含氯體系有機物及涂料體系的有機溶劑。VOCs排放到大氣中會引起健康,環(huán)境、安全等一系列問題。有機溶劑當揮發(fā)至大氣中時,無法被環(huán)境所分解,故其對環(huán)境的危害不僅止于居住于使用涂料的人們。以涂料為例,有機揮發(fā)化合物(VOCs)在涂裝剛完工時可以揮發(fā)約百分之95-97%,但后面的2-5%要在后續(xù)幾年才會釋出,讓生活期間的民眾長期曝露在有毒環(huán)境中,這不是一般放個鳳梨、木炭就能消除氣味所能解決的。這些揮發(fā)性有機物質(zhì)含有芳烴(甲苯、二甲苯、三甲苯等)、乙酸乙酯、丙酮......等化學物質(zhì),會危害中樞神經(jīng)系統(tǒng)、肝、腎、眼、鼻、喉等呼吸系統(tǒng)。
鑒于其危害性,西方發(fā)達國家均頒布法令對其排放進行控制。在我國《大氣污染防治法》第三十六條中規(guī)定:嚴格限制向大氣中排放含有毒物質(zhì)的廢氣和粉塵;確需排放的,應(yīng)當經(jīng)過凈化處理,不超過規(guī)定的排放標準。第三十七條規(guī)定:工業(yè)生產(chǎn)中產(chǎn)生的可燃性氣體應(yīng)當回收利用,不具備回收利用條件而向大氣排放的,應(yīng)當進行防治污染處理。這些均促進了VOCs處理技術(shù)的發(fā)展。
目前,處理VOCs的方法主要分為破壞法和非破壞法。破壞法包括燃燒法和催化氧化,將VOCs轉(zhuǎn)化為CO2和H2O;非破壞法主要有冷凝、吸收、吸附和膜分離。
碳吸附和冷凝法早已工業(yè)化。碳吸附法使用范圍最廣,對苯、醋酸乙酯、氯仿等VOCs的回收非常有效;冷凝法主要用于回收高沸點和高濃度的VOCs;膜分離技術(shù)以其高效、節(jié)能、環(huán)保和分子級過濾等特性,已廣泛地應(yīng)用于水處理化工、電子、醫(yī)藥、食品加工等領(lǐng)域,成為本世紀分離技術(shù)中最重要技術(shù)之一。
1燃燒法
燃燒法是指VOCs氣體在高溫和充足空氣下進行完全燃燒,分解成CO2和H2O。在處理石化、印刷、油漆生產(chǎn)和制藥等生產(chǎn)工藝產(chǎn)生的高濃度VOCs氣體時具有很高的效率。但如果廢氣中還有氯、硫和氮等元素,燃燒后會產(chǎn)生有害氣體,造成二次污染。燃燒法包括直接燃燒法、催化燃燒法、熱力燃燒法。熱力燃燒法指在處理低濃度廢氣時,還需加入助燃氣體來提升溫度,達到去除目的。催化燃燒法是使用催化劑來降低VOCs氣體燃燒所需要的溫度,且能重復利用燃燒產(chǎn)生的熱量,如Yang等研制的CuO/CeO2-ZrO2/TiO2催化劑,溫度達到270℃時可完全去除乙酸乙酯。催化燃燒法廣泛應(yīng)用于煉焦、化工和金屬印刷等行業(yè),具有較高的積極效益。近年來,國內(nèi)外研究者不斷開發(fā)新的催化劑,以達到節(jié)能和經(jīng)濟的雙重效益。
2吸收法
吸收法是利用液體溶劑吸收廢氣中的VOCs,以達到凈化廢氣的目的。目前多以水、輕柴油作為吸收溶劑,該方法設(shè)備簡單,對低濃度VOCs廢氣的處理具有很好的效果。但要做好對吸收劑的處理,以免造成二次污染。岑超平等以檸檬酸鈉溶液為吸收液進行脫除甲苯廢氣的試驗研究,去除率達93%,并從飽和的檸檬酸鈉溶液中蒸餾回收甲苯,蒸餾后的吸收液還可重復使用,仍保持較高的吸收效率。
3冷凝法
冷凝法是最簡單的回收方法,該法的原理:通過將操作溫度控制在VOC的沸點以下而將VOC冷凝下來,從而達到回收VOC的目的。通常使用的冷卻介質(zhì)主要有冷水、冷凍鹽水和液氨。通常該技術(shù)僅用于VOC含量高(百分之幾)、氣體量較小的有機廢氣的回收處理。其回收率與有機物的沸點有關(guān),沸點較高時,回收率高;沸點較低時,回收效果不好。
由于大部分VOCs系易燃、易爆氣體,受到爆炸極限的限制,氣體中的VOC含量不會太高,所以,要達到較高的回收率,需采用較很低溫度的冷凝介質(zhì)或采用高壓措施,這些都勢必會增加設(shè)備投資和提高處理成本,而且在通常的操作條件下,由于相平衡的制約,有機物蒸汽壓較高,故離開冷凝器的排氣中的VOC含量仍不能達到排放標準,該法一般不單獨使用,常與其它方法(如吸附、吸收、膜分離法等)聯(lián)合使用,這里不作詳細介紹。
4吸附法
吸附法早已用于VOCs的回收處理。尤其是活性炭吸附法已經(jīng)廣泛應(yīng)用于苯系物、鹵代烴的吸附處理。商業(yè)化的吸附劑有粒狀活性炭和活性炭纖維兩種,它們的吸附原理和工藝流程完全相同。其它的吸附劑,如沸石、分子篩等,也已在工業(yè)上得到應(yīng)用,但因費用較高而限制了它們的廣泛使用。吸附法又分為固定床吸附法、流動床吸附法和濃縮輪吸附法。
4.1固定床吸附法
固定床吸附法的特點是吸附與脫附在同一個床層上實現(xiàn),為了保證吸附過程的連續(xù)性,需要2臺或2臺以上的吸附器同時工作,其中一些吸附器進行吸附時,另一些進行再生?;钚蕴渴菓?yīng)用最為廣泛的固定床吸附劑,由于其容易吸附水,所以不適用于溫度高于40℃、氣體相對濕度超過50%的氣體的吸附處理;此外也不適用于易發(fā)生反應(yīng)、活性大的溶劑的吸附,該類有機物會與活性炭或在活性炭表面進行反應(yīng)而堵塞碳孔,這種情況可采用炭纖維或沸石作為吸附劑。
活性炭纖維是以有機化合物纖維(如聚丙烯、酚醛樹脂、聚乙烯醇等)為基本原料經(jīng)特殊加工制成的。它是一種很細的纖維狀物質(zhì),具有巨大的比表面積、外表面積和非常發(fā)達的微孔結(jié)構(gòu),纖維上有很多微孔可以直接與有機物接觸而不是象顆?;钚蕴磕菢右韧ㄟ^大孔、過渡孔,才能到達微孔,因此,活性炭纖維更易于吸附低濃度的VOC。與顆?;钚蕴肯啾?span lang="EN-US">,其吸附有機物的能力高出1.5~2.0倍,吸附速度也快3倍左右。由于活性炭纖維的吸附能力強,故吸附裝置可以小型化,吸附劑的用量也可以少些,降低處理費用。
4.2流動床吸附法
流動床吸附系統(tǒng)由吸附單元和脫附單元組成。廢氣由吸附床底部進入,自下而上地流動,使吸附劑流態(tài)化,VOCs與吸附劑接觸后被吸附,凈化后的廢氣由頂部排出,吸附了VOCs的吸附劑由底部排出,進入脫附單元。在脫附單元內(nèi),加熱吸附劑,使有機物脫附出來,將氣體引入冷凝單元去回收有機溶劑。再生后的吸附劑送回吸附單元頂部繼續(xù)進行吸附操作。
4.3濃縮輪法
濃縮輪是一個裝滿吸附劑的旋轉(zhuǎn)輪。廢氣由旋轉(zhuǎn)輪的上游側(cè)進入濃縮輪的吸附區(qū),其中被吸附凈化后的廢氣由旋轉(zhuǎn)輪的下游排出;同時另一股流量較小的、溫度較高的脫附氣朝廢氣氣流相反的方向進入濃縮輪的脫附區(qū),將已吸附的VOC脫附出來。濃縮輪以一定速度緩慢旋轉(zhuǎn),這樣在一個系統(tǒng)內(nèi)就可以完成吸附和脫附操作,使VOC得到濃縮,大大降低了設(shè)備投資。
根據(jù)廢氣的物理和化學性質(zhì),選擇不同的回收方法或幾種方法的組合來回收VOCs廢氣中的有機溶劑,不僅可以減輕環(huán)境污染,還會取得一定的經(jīng)濟效益。
目前,在我國,粒狀活性炭法和活性炭纖維法已經(jīng)實現(xiàn)了工業(yè)化;膜分離法回收VOCs剛剛開始研究,實現(xiàn)工業(yè)化還有一段距離。膜分離法在物流流量和VOCs濃度方面適應(yīng)范圍較寬,彌補了炭吸附法和冷凝法的不足,擴大了VOCs回收的種類,為各行業(yè)有機廢氣中VOCs的回收提供了一種切實有效的方法。
來源:東莞市中仁環(huán)??萍加邢薰?/span>