農(nóng)藥屬于精細化工范疇,生產(chǎn)過程工藝復(fù)雜,化工原料種類多樣,產(chǎn)污環(huán)節(jié)點多面廣,其中廢氣治理一直是行業(yè)污染防治的重點和難點。江蘇省2014年以來開展了全省農(nóng)藥行業(yè)的環(huán)保核查,江蘇省生態(tài)環(huán)境評估中心作為技術(shù)支撐單位組織完成了全省194家規(guī)模以上農(nóng)藥生產(chǎn)企業(yè)的技術(shù)復(fù)核。
根據(jù)核查結(jié)果,目前江蘇省農(nóng)藥生產(chǎn)廢氣污染防治與環(huán)保管理要求仍存在較大差距,其中原藥及中間體企業(yè)的VOC防治問題尤為突出。
1江蘇省農(nóng)藥生產(chǎn)企業(yè)概況
1.1企業(yè)類型及分布
根據(jù)核查,全省13個設(shè)區(qū)市共有規(guī)模以上農(nóng)藥生產(chǎn)企業(yè)194家。其中南通、鹽城和連云港沿海三市農(nóng)藥企業(yè)較集中,共有企業(yè)101家,占全省農(nóng)藥企業(yè)總數(shù)的52.0%。194家企業(yè)中涉及原藥及中間體生產(chǎn)的企業(yè)121家,僅進行制劑加工的企業(yè)73家。
1.2產(chǎn)品產(chǎn)量及種類
根據(jù)核查統(tǒng)計,194家企業(yè)農(nóng)藥原藥及中間體產(chǎn)品年產(chǎn)量982924t,制劑產(chǎn)品年產(chǎn)量741593t。原藥及中間體產(chǎn)品中殺蟲劑年產(chǎn)量577360t、除草劑234206t、殺菌劑110030t、植物生長調(diào)節(jié)劑和殺鼠劑61328t。制劑產(chǎn)品中粉劑135292t、乳油208970t、水劑252852t、顆粒劑47791t、其它劑型96688t。
2主要廢氣污染源及污染防治現(xiàn)狀
2.1主要廢氣污染源分析
農(nóng)藥生產(chǎn)中排放的氣體污染物主要有氯氣、氯化氫、光氣、硫化氫、氮氧化物、二氧化硫、有機化合物及惡臭物質(zhì)等。
2.2原藥及中間體企業(yè)廢氣污染防治現(xiàn)狀
121家原藥及中間體企業(yè)均建設(shè)了配套的廢氣治理設(shè)施。其中對酸性和堿性廢氣主要采用液體吸收法,對光化尾氣采取“冷凝+降膜水破+兩級催化+堿破”處理,對粉塵采取布袋、水膜或旋風(fēng)除塵,對有機廢氣采取冷凝回收、液體吸收、活性炭吸附、RTO焚燒或其組合治理工藝。從核查情況來看,活性炭吸附仍是目前有機廢氣治理的主要技術(shù)手段。
原藥及中間體企業(yè)廢氣產(chǎn)污環(huán)節(jié)眾多,污染物成分復(fù)雜??傮w而言,我省原藥及中間體企業(yè)的廢氣污染尤其是揮發(fā)性有機廢氣(VOCs)污染尚未從根本上得到有效控制,綜合治理手段單一,廢氣收集治理效果不佳,企業(yè)現(xiàn)場普遍異味濃烈。2.3制劑加工企業(yè)廢氣污染防治現(xiàn)狀73家制劑加工企業(yè)有64家建設(shè)了廢氣治理裝置。其中粉劑、顆粒劑和懸浮劑生產(chǎn)以布袋及水幕等除塵裝置治理粉塵廢氣,乳油產(chǎn)品生產(chǎn)主要采取活性炭裝置吸附揮發(fā)性有機廢氣。
與農(nóng)藥原藥及中間體生產(chǎn)企業(yè)相比,制劑加工企業(yè)廢氣產(chǎn)污環(huán)節(jié)相對簡單,主要集中在乳液配置,粉劑破碎,投料出料及灌裝工序。根據(jù)核查,制劑加工企業(yè)廢氣治理水平良莠不齊,不同企業(yè)存在較大差異。總體而言,規(guī)模大、入園區(qū)的企業(yè)粉塵和揮發(fā)性廢氣控制較好。
3存在的主要問題
3.1未樹立科學(xué)系統(tǒng)的防控思路
目前,全省農(nóng)藥行業(yè)廢氣防治重末端治理,輕源頭削減和過程管控的思路仍未得到根本扭轉(zhuǎn)。廢氣污染防治是一項系統(tǒng)工程,工藝路線的選取、裝備自動化水平、有機溶劑使用及回收、車間通風(fēng)集氣設(shè)施等均與廢氣治理效果密切相關(guān)。農(nóng)藥生產(chǎn)企業(yè)普遍關(guān)注廢氣末端治理的效率,尚未將廢氣治理納入設(shè)計生產(chǎn)的全過程進行統(tǒng)籌考慮。這種單一防控思路和技術(shù)體系無法從根本上解決廢氣污染問題。
3.2技術(shù)裝備水平低,物料揮發(fā)泄漏嚴重
全省農(nóng)藥生產(chǎn)工藝先進性和設(shè)備連續(xù)化自動化水平仍較低,導(dǎo)致合成反應(yīng)不完全,生產(chǎn)過程不穩(wěn)定,化工裝置裝料、加熱、減壓、反應(yīng)、吹掃和置換等過程工藝尾氣泄漏量較大。核查中發(fā)現(xiàn),相當(dāng)比重的企業(yè)仍未對液體儲罐呼吸氣加裝呼吸閥、氮封或蒸汽平衡管。部分企業(yè)過濾、離心、分離等設(shè)備全密閉和自動化水平不足,離心機物料口仍較多采用敞口式設(shè)置。反應(yīng)釜、過濾、離心及干燥等設(shè)備未配備廢氣捕集系統(tǒng)的現(xiàn)象仍占較大比重。廢液槽未加蓋密封,投料及放料時物料外逸,原料桶、轉(zhuǎn)料桶無蓋露天堆放,企業(yè)污水處理系統(tǒng)構(gòu)筑物未密閉,危廢暫存庫廢氣未收集處理等現(xiàn)象仍非常普遍。大部分企業(yè)仍存在明顯的生產(chǎn)物料揮發(fā)和泄漏,廠區(qū)內(nèi)及周邊化工異味濃烈。
3.3廢氣治理技術(shù)單一,工藝設(shè)置不合理
廢氣治理工藝技術(shù)主要存在以下問題:①廢氣治理手段過于單一。液體吸收法和活性炭吸附法仍為原藥及中間體企業(yè)的主要治理技術(shù)。低溫等離子體技術(shù)理論研究上已經(jīng)被證實了是去除VOCs的最有效方法之一。目前在江蘇農(nóng)藥企業(yè)尚未見應(yīng)用;②一些治理手段只能去除廢氣中的部分污染物,無法涵蓋廢氣中的所有污染物;③部分企業(yè)的組合治理工藝設(shè)置不合理;④RTO焚燒爐尾氣中二噁英的控制難度和風(fēng)險。
3.4缺乏有效的運維管理和監(jiān)測監(jiān)控
企業(yè)污染治理設(shè)施缺乏有效的運維管理,影響了廢氣治理效果。主要存在以下問題:①廢氣治理設(shè)施運行、維護和管理制度不健全;②缺乏完善的監(jiān)測監(jiān)控預(yù)警體系,無法及時掌握廢氣治理效果及污染物產(chǎn)排情況;③廢氣的泄漏檢測與修復(fù)(LDAR)尚未在我省農(nóng)藥行業(yè)內(nèi)得到廣泛推廣。
4加強廢氣污染防制的建議
4.1提高清潔生產(chǎn)水平
實施清潔生產(chǎn)工藝改造,從源頭削減廢氣污染物的產(chǎn)生。源頭治理的重點是改進工藝和改進生產(chǎn)技術(shù),發(fā)展高效、低毒的農(nóng)藥原藥產(chǎn)品,推廣水分散劑、水乳劑和微膠囊劑等環(huán)保友好劑型。加大有毒有害揮發(fā)性原料替代和綠色工藝改造,加強催化合成手性農(nóng)藥、定向硝化、加氫還原、綠色氯化、空氣氧化、制劑低溶劑化、水基化、緩釋化等技術(shù)的應(yīng)用,推廣現(xiàn)代“綠色”分離提純技術(shù)。改造落后工藝技術(shù)和生產(chǎn)設(shè)備,提高設(shè)備自動化連續(xù)化水平,減少投料、轉(zhuǎn)料和出料等環(huán)節(jié)的敞口作業(yè)。VOCs的回收再利用逐漸成為節(jié)能減排的重要手段,提高冷凝效率,強化廢氣的資源化回收利用。加強設(shè)備密閉,主要生產(chǎn)車間應(yīng)實施密閉負壓環(huán)境作業(yè)。
4.2開展泄漏檢測與修復(fù)(LDAR)
在我省農(nóng)藥生產(chǎn)企業(yè)全面推行廢氣泄漏檢測與修復(fù)(LDAR),減少VOCs無組織排放。按照《石化行業(yè)揮發(fā)性有機物綜合整治方案》(環(huán)發(fā)[2014]177號)和《關(guān)于印發(fā)江蘇省泄漏檢測與修復(fù)(LDAR)實施技術(shù)指南(試行)的通知》要求,對企業(yè)廠區(qū)內(nèi)可能產(chǎn)生揮發(fā)性有機物泄漏的化工裝置或設(shè)備的組件以及廢氣收集、處理的管線、設(shè)備進行全面檢測,并對超過泄漏閾值的組件進行修復(fù)。建立企業(yè)LDAR管理數(shù)據(jù)庫,制定和實施LDAR數(shù)據(jù)的記錄、保存和申報制度,將LDAR納入企業(yè)的日常管理和環(huán)保部門環(huán)境監(jiān)管體系。
4.3加強廢氣收集和治理
按照《江蘇省重點行業(yè)揮發(fā)性有機物污染控制指南》和《江蘇省化學(xué)工業(yè)揮發(fā)性有機物無組織排放控制技術(shù)指南》要求,加強我省農(nóng)藥生產(chǎn)企業(yè)有機物污染控制。采用環(huán)保型原輔料、生產(chǎn)工藝和裝備,對生產(chǎn)單元或設(shè)施進行密閉。強化揮發(fā)性有機物的冷凝效果,提高吸附回收利用率。對含高濃度揮發(fā)性有機物的母液和廢水應(yīng)采用密閉管道收集。對廢水處理單元和危廢暫存場所應(yīng)密閉,并對廢氣進行有效收集和治理。企業(yè)應(yīng)開展現(xiàn)有廢氣處理工藝論證和必要的改造,并明確處理裝置長期有效運行的管理方案和監(jiān)控方案。
4.4強化運營維護和管理
建立健全治理設(shè)施管理、運行,維護和操作規(guī)程。定期開展技術(shù)人員崗位培訓(xùn)。設(shè)立專門的環(huán)保管理機構(gòu)和專職環(huán)保人員,建立和落實定期維修制度,制定檢修計劃。廢氣治理設(shè)施應(yīng)設(shè)置規(guī)范化取樣口和取樣平臺并開展例行監(jiān)測。吸收噴淋塔、活性炭吸附塔等廢氣治理設(shè)施需安裝在線監(jiān)控設(shè)備。加強活性炭吸附裝置和吸收液分析檢測,合理確定活性炭及噴淋液的更換頻次以保證治理效果。企業(yè)不得違規(guī)擅自拆除、閑置、關(guān)閉污染防治設(shè)施,加強設(shè)施運維和管理,確保設(shè)施長期穩(wěn)定運行。
5結(jié)語
經(jīng)過半個多世紀的發(fā)展,江蘇省農(nóng)藥行業(yè)已步入綠色轉(zhuǎn)型的新時期。近期頒布的《農(nóng)藥工業(yè)“十三五”發(fā)展規(guī)劃》、江蘇省《兩減六治三提升行動方案》和《省政府關(guān)于深入推進全省化工行業(yè)轉(zhuǎn)型發(fā)展的實施意見》均對農(nóng)藥生產(chǎn)環(huán)境保護提出了更高要求。在新的發(fā)展時期,農(nóng)藥生產(chǎn)企業(yè)只有切實履行污染治理主體責(zé)任,從源頭削減、過程控制、資源回收和綜合治理等方面構(gòu)建全過程全方位的精細化防控新模式,才能從根本上解決廢氣污染問題。
來源:《環(huán)境科技》
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